慧聰涂裝網訊：青島理工大學功能材料研究所是由我國聚脲技術領軍人物黃微波教授創建，是專門從事純聚脲研究、開發、鑒定、檢測、推廣、應用的專業機構，已成為我國純聚脲技術研究與推廣的創新中心和服務平臺，同時，構筑了中國與世界聚脲技術交流的橋梁和紐帶。

　　該研究所積極開展以聚脲技術為背景的科技創新工作，長期與國外知名學者、跨國交流與合作，不斷將進的防護理念、技術和工藝引進國內，推動行業技術進步和產品升級換代；研究所承擔了國家自然科學基金項目、ectfe噴涂國“九五”-“十二五”科技攻關等課題16項、省部級科研項目20余項。研究所擁有門類較齊全的儀器設備，為聚脲技術的深入研究和領域拓展，提供了良好的硬件支撐條件。

　　目前，防護涂層的應用領域十分廣泛，例如建筑橋梁隧道高鐵等工程。由于受大氣環境的影響，ectfe噴涂涂層的老化問題日漸突出，嚴重影響了其防護性能，學者們針對涂層的自然老化問題進行了廣泛的研究。耿舒等采用光澤度儀SEMFT-IR及EIS等手段對丙烯酸聚氨酯防腐涂層的紫外線老化行為進行了研究，結果發現丙烯酸聚氨酯涂層在發生明顯的降解之前其防護性能已經明顯下降。李鑫茂利用宏觀和微觀相結合的方法對3種聚脲涂層自然曝曬270d后的性能進行了分析，從表面和斷面微觀形貌得出曝曬270d后的聚脲涂層僅在表面發生明顯老化現象，涂層內部結構沒有發生變化。張寒露等采用SEMFT-IR光譜金相顯微鏡等手段對三亞室外自然曝曬和氙弧燈老化條件下聚氨酯涂層的老化行為進行了研究，結果表明：室外自然曝曬和氙弧燈老化下聚氨酯涂層失效時的表面形態和劣化機理一致，可以用室內氙弧燈老化實驗對室外自然曝曬實驗進行模擬，自然曝曬實驗能更真實反映出涂層的老化性能。

　　自然曝曬實驗將試樣暴露在自然環境下，通過觀察其性能隨時間變化的特點，對其耐久性進行評估。室外自然曝曬實驗能夠真實有效地反映涂層老化的形貌特征及分子結構等的變化情況。本文選用QF系列防護材料進行大氣自然環境老化對比試驗，探討上述材料在自然曝曬環境中性能的變化規律，從而選出耐老化性更為優異的涂層。

　　QF-162噴涂聚脲涂層和QF-178噴涂聚氨酯涂層均為青島理工大學功能材料研究所自制，QF-162噴涂聚脲涂層A組分為純MDI（煙臺萬華）和端羥基聚醚進行預聚，預聚物—NCO含量為15.5%，B組分由端氨基聚醚胺類擴鏈劑（淄博正大）組成；QF-178噴涂聚氨酯涂層A組分為純MDI（煙臺萬華）和端羥基聚醚進行預聚，預聚物—NCO含量為15.5%，B組分由端羥基聚醚和擴鏈劑（高橋）組成。

　　在PVC塑料板（通用）基材上噴涂一層脫模劑，采用美國PMC噴涂設備，噴涂厚約2.0mm的涂層。進行拉伸實驗的各材料需用切片機裁成啞鈴型。

　　實驗機（MZ-0D1）切片機（MZ-4102）厚度計（MZ-4032）:明珠實驗機械有限；光澤度儀:XGP系列，天津信通光達科技有限；傅里葉紅外光譜儀（Tensor27）:德國布魯克光譜儀；聚脲噴涂設備（PHX-40）:美國PMC。

　　材料的宏觀性能測試和微觀性能研究分別通過拉伸試驗斷裂試驗和FT-IR進行表征。

　　從圖1可以得出，海洋大氣環境戶外自然曝曬對QF-162涂層的力學性能影響并不是很大，對QF-178涂層的影響顯著。在經過2493d的戶外自然曝曬后，QF-178涂層的力學性能幾乎完全喪失，而QF-162涂層仍保持較好的力學性能，其拉伸強度保持在15MPa以上，斷裂伸長率保持在%左右，表現出較好的耐老化性能。

　　太陽光中的短波紫外光通常是引起聚合物破壞的主要原因，而海洋大氣環境下的紫外線d的戶外自然曝曬后光澤進行測試，測試結果見表1，2種涂層顏色的變化情況見圖2所示。

　　由表1可知，老化2493d后，2種涂層失光嚴重。老化前QF-162涂層和QF-178涂層光澤分別為82.8和82.9，老化2493d后，光澤分別下降至10.9和8.6。可見戶外自然曝曬對2種涂層光澤的影響十分顯著。

　　從圖2（a）可以發現，涂層經過2493d戶外自然曝曬后，2種涂層的顏色均發生了不同程度的變化。QF-162涂層的顏色由起初的橘黃色變成暗黃色，QF-178涂層由紅色變成咖啡色。這是因為隨著曝曬時間的延長，涂層會出現不同程度的黃變。且從圖1（b）中可以看出，QF-178涂層表面出現嚴重的裂紋。

　　綜合表1圖2可以初步斷定:經過2493d的戶外自然曝曬后，ectfe噴涂2種涂層中部分化學鍵均發生了斷裂，導致涂層發生化學降解，從而出現了涂層老化現象，進而出現力學強度和光澤下降的現象。

　　QF-162和QF-178涂層戶外自然曝曬前后的FT-IR如圖3所示。涂層自然老化2493d后，將其表面老化部分用砂紙打磨掉，除去表面3~5μm失光老化部分，再進行紅外表征，結果如圖4所示。

　　圖3（a）顯示，在3360cm-1處是N—H伸縮振動峰，2965.55~2870.16cm-1范圍內是C—H伸縮振動峰，1600~1700cm-1范圍內是C=O的特征峰，在1530cm-1處是C—N和N—R的伸縮振動峰，1100~1016cm-1范圍內是C—O—C的伸縮振動峰，以上特征峰的存在證明QF-162涂層中含有脲鍵—NHCONH—。經自然曝曬老化2493d后的圖譜與老化前相比，3360cm-1處的N—H伸縮振動峰2965.55~2870.16cm-1范圍內的C—H伸縮振動峰1600~1700cm-1范圍內C=O的特征峰以及1530cm-1處的C—N和N—R的伸縮振動峰都幾乎難以分辨，說明這些伸縮振動峰和特征峰在自然曝曬老化過程中均發生了明顯的減弱，內部的化學鍵出現了一定程度的斷裂；1100~1016cm-1范圍內的C—O—C的伸縮振動峰相比老化前的峰值也發生了明顯的減弱和變寬現象。以上特征峰的變化結果說明了QF-162涂層在戶外自然曝曬過程中其化學鍵發生了斷裂。圖3（b）顯示，在2925cm-1和2852cm-1處為—CH2振動峰，1728cm-1處為酯的C=O吸收振動峰，1453.5cm-1處為苯環上的C=C吸收振動峰，1523cm-1處是—NH和—CN的吸收振動峰。與老化前相比，QF-178涂層的戶外曝曬樣片在各個峰處的強度都有明顯的減弱，幾乎難以分辨，說明各振動峰處的化學鍵均發生了嚴重的斷裂。

　　從圖4（a）可以看出，打磨后的QF-162涂層FT-IR光譜與原始樣片保持一致，說明除去表面老化失光部分后的內部涂層沒有發生化學鍵斷裂和氧化還原反應。結合力學性能研究結果可知，老化后的QF-162涂層內部結構并沒有發生變化，僅在涂層表面發生了老化現象。從圖4（b）中可以看出，打磨表面老化后的QF-178涂層的FT-IR光譜與老化前大致保持相同，表明打磨后的涂層也沒有出現斷鍵和氧化還原反應，但結合力學研究結果可以看出，QF-178涂層的力學性能幾乎完全喪失，僅有2.2MPa的拉伸強度是由打磨表面老化部分后剩余涂層提供，可見，在經過2493d戶外自然曝曬后，僅剩少量聚氨酯涂層沒有老化，老化部分涂層內部化學鍵斷裂十分明顯，分子結構發生了較大變化，涂層已不具備任何使用價值。

　　（1）經戶外自然曝曬老化2493d后，QF-162涂層仍保持穩定的力學性能，其拉伸強度保持在15MPa以上，斷裂伸長率達%以上，僅下降14.38%；涂層失光率達86.84%，涂層老化前后顏色變化顯著。從力學性能及微觀研究結果可知，老化僅使涂層表面小部分分子鍵發生斷裂，而內部結構沒有發生變化，涂層仍保持穩定的性能。

　　（2）在戶外自然曝曬2493d后QF-178涂層的力學性能幾乎完全喪失，其拉伸強度只有2.20MPa，相比老化前下降90.71%，斷裂伸長率下降98.75%；涂層失光率達89.63%，老化后涂層表面出現了嚴重的裂紋，從微觀結構分析可知，涂層內部結構變化明顯，已不具備任何使用價值。

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